1 ΔH=nΔHm=1mol*40.66Kj/mol=40.66KJ,ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV≈ΔU+pV,ΔU=ΔH-pV=ΔH-nRT=40.66-1*8.314*373/1000 kJ=37.56 kJ,其中V为蒸汽体积,水体积可忽略。注意:该向真空蒸发过程不是等压过程,不可用Q=ΔH计算热量,这是该题很容易错的地方,如有不明欢迎追问。
2 向真空蒸发未克服外力做功,W=0,从而
3 Q=ΔU=37.56 kJ
4 要计算过程的
熵变需要设计一个可逆过程使系统由题设的初态变成题设相同的终态:在373K下,对抗比101.325Kpa略低(低
无穷小)的外压使水可逆蒸发为同温同压下的水蒸汽。此可逆过程的吸热量Q=ΔU-W,其中W=-pΔV=-Δ(pV),Q=ΔU-W=ΔU+Δ(pV)=ΔH=40.66KJ。注:该虚拟的可逆过程为等压过程,可直接用Q=ΔH计算热量。
ΔS=Q/T=40.66/373 kJ/K。
5 ΔA=ΔU-TΔS=37.56 kJ-40.66KJ=-3.10 kJ
6 ΔG=ΔH-TΔS=0
原过程不是等温等压过程,不可用ΔG判断自发方向,只能用
熵增原理。
原过程外界放出热量37.56 kJ,即Q=-37.56 kJ,外界的熵变ΔS=-37.56/373 kJ/K,从而系统和外界的总熵变=3.10*10^3 J/373K >0,说明原过程自发。
这个题对理解基本概念很不错,希望楼主充分理解。