大学化学高手进,关于化学热学,不难但我不会

1mol气体从某一始态出发,分别进行等温可逆膨胀和等温不可逆膨胀达到同一终态,因等温可逆膨胀对外做功W大于等温不可逆膨胀对外做的功Wij,则Q>Qij,对否,为什么?
有人认为,当系统从某一始态变至某一终态,无论其通过何种途径,G的变化量总是一定的,而且如果做非体积功,G的变化量总是等于W,这种说法对吗?
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我记的不是很清楚,不过仍然愿意在此献丑。
热力学第一定律称,能量守恒,即ΔU=Q+W。U是内能或称热力学能,是状态函数,也就是说它只和状态有关,和路径无关;热效应Q和功效应W则和路径有关。
先解决第一个问题,始末态一致的两个过程,ΔU一定是相等的,而可逆过程做功多。膨胀过程体系对环境做功,也就是体系失功,W是负的,那么W<Wij,那么Q>Qij就=对的,因为必然有ΔU=ΔUij。
第二个问题:G=U−TS+pV=H−TS,这也是个状态函数,只和始末态有关,和路径无关,所以“当系统从某一始态变至某一终态,无论其通过何种途径,G的变化量总是一定的”是正确的。
G确实表示的是体系做非体积功的能力,不过ΔG总是等于W应该不对吧,因为ΔG是状态函数,而W跟路径相关,二者不可能总是相等。我记得应该是对于可逆过程,ΔG等于非体积功W,不过具体怎么推导的我就记不清了,好几年不玩化学了。

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