熵值和化学

Question

物理中有△S在自然变化中总是增大的，所以是自发反应
而化学中△H-T△S＜0则可自发反应 而有部分与前者矛盾
如何解释?

Answer 1

没有矛盾啊！
同一物质的固态、液态、气态的熵值是依次递增的，因此物理变化中固态向液态、液态向气态属于熵增的过程，属于自发变化。

化学中的自发反应，除了考虑熵增的因素还要考虑热效应问题。
一般而言，自发反应需考虑以下两方面因素：
1. 热效应问题，放热反应(即△H<0)有利于反应自发进行；
2. 熵变问题，熵增(即△S>0)有利于反应自发进行；
综合上述两点，化学中提出了吉布斯自由能△G的概念，△G=△H-T△S，只有当△G<0时反应才能自发进行。
根据热效应和熵变关系共有四种情况：
1. 若反应是放热反应△H<0，且熵增△S>0，由于T是热力学温度，必然是正值，所以△G<0，因此这样的反应一定是自发进行的。
2. 反之，如果反应是吸热反应△H>0，且熵变△S<0，由于T是热力学温度，必然是正值，所以△G>0，因此这样的反应一定不能自发进行的。不能自发进行，不是不能发生，而是需要外界条件，例如通电电解同样能使反应发生。
3. 还有一种是放热反应△H<0，但熵减△S<0，这种情况，只有当T足够小时，即低温时才能使△G<0，即低温时反应才能自发进行；
4. 最后一种是吸热反应△H>0，但熵增△S>0，这种情况，只有当T足够大时，即高温时才能使△G<0，即高温时反应才能自发进行。
自己码的字，有问题再补充吧。

Answer 2

事实上 ΔS是在孤立系统（与环境无物质交换无能量交换）中 才总是增大 在一般的封闭系统中 熵可以减小（以环境的熵增加为代价）

（ΔH-TΔS）定义为ΔG 叫作吉布斯自由能变 简称自由能变 它是恒压恒温体系中化学反应能否自发发生的量度 当ΔG<0时 反应为自发进行的

孤立系统焓变为零 即ΔH=0 这种情况下温度不变 反应的判据就只有ΔS了 即ΔS>0 则反应自发进行

Answer 3

不矛盾 你误会了
那个式子不是只用于化学 物理上也成立的