签劳动合同时，用人单位可以要求保管劳动者的毕业证书吗？

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不可以。根据《劳动合同法》第８４ 条规定，用人单位违反本法规定，扣押劳动者居民身份证等证件的，由劳动行政部门责令限期退还劳动者本人，并依照有关法律规定给予处罚。