高中化学电离平衡问题

Question

1 相同浓度的硫酸铵、氯化铵、醋酸铵、碳酸铵，它们的铵根离子大小是怎么比较的啊？
2 像碳酸氢铵这样的盐溶液，关于原子守恒、质子守恒这样的式子是怎样算的，为什么有的物质的量是1有的是2？

Answer 1

1.硫酸铵>碳酸铵>氯化铵>醋酸铵
首先看每分子中铵根个数。硫酸铵、碳酸铵有两个，故排前（毕竟水解程度小，所以碳酸铵中铵根离子浓度还是比氯化铵大的）
接着看水解情况。铵根：水解呈酸性
阴离子：碳酸是弱酸，故碳酸根水解呈碱性，会与铵根水解相互促进；同理，醋酸根也会与铵根水解相互促进。相互促进的结果便是使得铵根离子浓度变小了

2.([A]表示A的物质的量浓度，方便回答）
碳酸氢铵的电荷守恒式：[NH4 +]+[H +]=2[CO3 2-]+[HCO3 -]+[OH-]
要领：左边写出溶液中所有的阳离子，右边写出溶液中所有的阴离子，系数则是看所带电荷数。CO3 2-带2个负电荷，前就加2了

原子守恒：[NH4 +]+[NH3·H2O]=[CO3 2-]+[HCO3 -]+[H2CO3]
要领：由N:C=1:1 ，左边写出所有含N原子的物质，右边写出所有含C原子的物质，系数看原子个数比和各个物质所含N原子（C原子）的个数，由于是N:C=1：1，且各个物质中都是含一个N(C)，就不用什么系数了

质子守恒：我们老师是教不要去研究那么多，写出以上两式联立后即可，最终结果为：
[CO3 2-]+[OH-]+[NH3·H2O]=[H2CO3]+[H+]
楼主要是想理解的话，是这样的：
写出溶液中发生的所有电离、水解方程式(都是可逆的，在此不一一标出）：
NH4 + + H2O == NH3·H2O + H+
HCO3 - == H+ + CO3 2-
HCO3- + H2O == H2CO3 + OH-
H2O == H+ + OH-
由上面的方程式可以看出，[H+]有三个来源：NH4 +水解，HCO3 -电离和H2O电离而得，而每一个来源又有如NH4 +水解中NH3·H2O与H+应相等，所以有
[H+]=[CO3 2-]+(水电离的）[OH-]+[NH3·H2O]
注意到上式中[OH-]只是水电离得到的，并不是溶液中所有的[OH-]，还有一部分是HCO3 -水解而得，而水解同时得到H2CO3，与OH-相等，故最后结果为
[CO3 2-]+[OH-]+[NH3·H2O]=[H2CO3]+[H+]

呼呼，打完了，最近研究成果，可能哪里有出入，望批评指正