请问：为什么等压反应热不等于体系热力学能的变化？

Answer 1

反应热与焓变的区别：当系统发生了化学反应之后，使反应产物的温度回到反应前始态的温度，系统放出或吸收的热量就称为该反应的热效应，简称反应热，用Q表示。Q与过程有关，不是状态函数，即使始末状态相同，只要过程不同（如等压过程和等容过程），Q值就不同。焓是热力学中表示物质系统能量的一个状态函数，用符号H表示，H=U+pV。焓的变化是系统在等压可逆过程中所吸收的热量的度量。焓是状态函数，它的值只与状态有关而与过程无关。

Answer 2

反应热是个看似简单的概念，但真正弄懂并不容易。反应热有两种不同理解：1反应系统因化学反应本身释放的能量（并非一定以热量的形式表现），即所谓的化学能。2
反应系统反应后放出系统的热量。以下均讨论释放能量为正的情形。
一般所说的化学反应热是第一种理解。但这个概念很容易产生误导，化学反应本身释放的能量，可以以热量的形式传到外界，也可以以功的形式传到外界。而我们测定反应释放的能量总是测定传递到外界的热量。因此才有反应热这一说法，如果在传热的同时，反应系统对外做功了，则我们测到的热量显然不能代表反应“热”。
然而复杂的是，即便不存在做功，我们也并不能准确测定化学反应本身释放的能量。因为反应前后系统的热运动状态必然会发生一定的变化，即便规定等温等压，或等温等容，因为反应前后物质组成发生了变化，热运动的总动能即便在相同温度下，并不一定相等（系统中分子个数变化了，结构变化了都会导致总动能的变化）。因此即便在不做功的条件下测出的放热一般而言，无论如何也不能准确代表化学反应本身释放的能量，测出的放热中通常总有热运动能量变化的贡献。
因此人们只好硬性规定，等温等压条件下，并且不存在非体积功的情况下，反应系统释放到外界的热量，将其定义为反应热（实质上就是焓变的负值）。很明显如果系统对外界做非体积功（化学中体积功一般不视为有用功，非体积功如电功才视为有用功，这与物理中概念不同），系统放热量就会减少，更不能代表反应本身释放的能量。
尽管通常的定义中系统对外做体积功会对引起测到的热量减小，但化学过程经常都是等温等压过程，从实用的角度，化学过程中体积功通常没有什么实际用处，我们真正关心的是反应过程释放的能量中有多少真正有用（包括能对外传多少热，能对外做多少有用功）。
另外反应热也可以定义为等温等容过程，不存在非体积功时，反应系统释放到外界的热量。这时反应放热就等于热力学能变的负值。另外需要强调的是一个确定过程中的热量谈不上变化，热量不是状态量，状态量才有过程前后发生变化之说。
如有不明欢迎追问。