关于发生相变时焓变的问题。

为什么发生相变时,比如100度时水由液态变为气态时焓变不为零??温度不变焓变不就是等于零吗??请解释下。谢谢。
内能变化也不为零,为什么?? 这两个量不是都在温度不变不等于零么?

焓(H)是一个特征函数,其特征变量为熵和体积,即:
dH=TdS+PdV
那么在蒸发过程中,温度不变,但熵和体积都发生了变化,所以焓不是零。

同样对于内能(U),其特征变量亦为熵和体积,即:
dU=TdS-PdV
也无法得出等温蒸发内能变化为零的结论

有一个热力学量的变化此时为零,即吉布斯自由能(G),因为它的特征变量为温度和压力,即:
dG=VdP-SdT
温度不变,压力不变,所以吉布斯自由能变化为零,即液态水和气态吉布斯自由能相等,达到热力学平衡。
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第1个回答  2008-12-27
焓变不是零,
焓是U+pV,这里有相变,V是有变化的,是向外做功的,这个是恒压向外做功,所以焓是有变化的,只是由于pV=nRT,nRT这一项太小,所以焓变不大罢了。
第2个回答  2008-12-27
热力学一直都是难点,我也经常被搞得头大。我试着说一下

因为:H=U+PV 对于液体和固体,因为反应前后体积变化不大,所以涵变主要是内能的变化,也就是温度。

但对于气体,由于前后体积变化很大,pv就不能省略。所以对于有气体参加的反应或变化,涵变除了和温度有关,还和体积变化有关,

所以这个题目,由于水由液态变气态时,体积可定增加了很多,所以涵变旧不能为零了。
第3个回答  2008-12-27
“温度不变焓不变”“温度不变内能不变”这个结论只适用于理想气体,相变这种情况不适用
等压相变时的焓变等于相变的热效应,100度水变为气体的焓变等于100度时液态水的汽化热
U=H-PV,由此求内能变化
第4个回答  2008-12-27
焓变不是0 理由同楼上 内能的话,因为相变了一般不是等容过程 所以要外界对体系做功或者体系对外界做功,内能=热传递+功 所以内能变化不为零

关于发生相变时焓变的问题。
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